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我阿姨于1988年与丈夫结婚，但未办理任何手续，育有一儿一女。1995年丈夫外遇，与他人私奔。1996年期间，阿姨与丈夫双方私下曾有书面离婚协议，但并未到婚姻登记中心登记过。之后，对子女、父母均未尽责任，一直音讯全无。请问他们私下的离婚协议是否有效？如果无效，怎样才能获得离婚。